پدر وی، «صائب سلام»، یکی از شخصیت‌های برجسته سیاسی لبنان ، شش بار به‌عنوان نخست‌وزیر این کشور انتخاب شده. اسناد تاریخی نشان می‌دهند که او روابط نزدیکی با دولت وقت ایران داشته است. همچنین برادر وی، «تمام سلام»، بین سال‌های ۲۰۱۴ تا ۲۰۱۶ به‌عنوان نخست‌وزیر لبنان فعالیت کرده است.
نواف سلام پیش از این به مدت ۱۰ سال سفیر لبنان در سازمان ملل متحد بود و در طول این دوره مسئولیت‌های مهمی مانند معاونت مجمع عمومی سازمان ملل و ریاست دوره‌ای شورای امنیت را بر عهده داشت. این سوابق دیپلماتیک، جایگاه بین‌المللی وی را تقویت کرده و او را به گزینه‌ای مورد توجه برای کشورهای غربی تبدیل کرده است.
سلام به دلیل روابط نزدیک با ایالات متحده آمریکا و نقش میانجی‌گرانه در حل تنش‌های مختلف در طول سال‌های حضور در این کشور، حمایت‌های گسترده‌ای از سوی غرب به‌ویژه آمریکا دریافت کرده است.
همسر وی، «سحر بعاصیری»، یکی از دیپلمات‌های باسابقه لبنان است که هم‌اکنون به‌عنوان سفیر این کشور در یونسکو فعالیت می‌کند. این موضوع نشان از پیوندهای گسترده خانوادگی «نواف سلام» با عرصه سیاست و دیپلماسی دارد.
